1、芈月(孙俪饰)，芈月是一个因母亲身份卑微一直不被楚国王室看重的公主，受着他人的嘲讽排斥，在王室里只有同父异母的姐姐芈姝一直护着她，性格天真活泼，与魏冉和芈戒是姐弟。

2、芈姝(刘涛饰)，楚国楚威后所生的嫡公主，性格温婉沉稳，后为秦惠文王后，与芈月是同父异母的姐妹，也是芈月从小到大的对手和情敌。

3、魏琰(马苏饰)，魏国公主，姬姓，外表常带微笑，端庄恍雅，越是温柔而内心越是诡计多端，喜欢调香，喜欢穿艳丽衣服。

4、嬴驷(方中信饰)，芈月的丈夫，秦孝公之子，秦昭襄王嬴稷之父。嬴驷是个典型的铁血帝王，探谙人性，深沉内敛，他善于利用人心，也善于利用感情。

5、黄歇(黄轩饰)，楚国有名的四公子之一，身为落魄的贵族，却有着极高的才能，他渴望建功立业、留名青史，他是宁碎不污的玉，更是宁折不弯的剑。

6、翟骊(高云翔饰)，秦国西北部的少数民族狄戎之王，他经常干些打劫秦国后方的事情，时叛时降，桀骜不驯。